電鍍廢水處理技術研究進展

?電鍍廣泛應用于汽車、電子電器、航空航天工業、建筑工業及相應的裝飾工業。與電鍍工業的規模發展相對應的電鍍廢水排放量也越來越大，電鍍已是當今世界最嚴重的污染工業之一。目前，我國電鍍廠點約有15000家，每年排放的40億m3廢水，約有50%未達到國家排放標準，這些廢水中含有氰化物、酸、堿以及六價鉻、銅、鋅、鎘、鎳等重金屬污染物，毒性很大，危害嚴重。因此，電鍍廢水的治理仍然是一個不可忽略的問題。常見的電鍍廢水處理方法主要有化學沉淀法、鐵氧體法、離子交換法以及膜分離法等。本文主要介紹以上方法在電鍍廢水中的應用及研究進展，并對其略加評述，以便能為我國在電鍍廢水的處理方面提供一定的理論參考。

    1·化學沉淀法

    化學沉淀法包括氫氧化物沉淀、硫化物沉淀和硫酸復鹽沉淀法等。它是根據各重金屬離子不同的溶度積和初始濃度來計算出其沉淀的pH范圍，然后通過加入沉淀劑，使其在一定的pH值下完全沉淀的過程。

    SNHosseini等采用堿性試劑，如石灰、氫氧化鈉對含銅鉻廢水進行處理，在pH分別為12和8．7時，Cu2+和Cr3+完全沉淀下來，廢水可達標排放。HamidiAAziz等使用石灰石來處理含重金屬廢水，用一定量的石灰石調終點pH值為8．5，重金屬離子去除率可達90%以上。尹敬群等對某銅冶煉廠的含重金屬、氟、砷等有毒、有害元素較高的酸性廢水進行了石膏化-硫化處理，進一步以石灰乳中和，廢水達到國家一級排放標準。

    2·離子交換法

    離子交換法主要是利用離子交換樹脂中的交換離子同電鍍廢水中的某些離子進行交換而將其除去，使廢水得到凈化的方法。近幾年來這一技術在廢水處理方面得到了很大的發展，目前已成為處理電鍍廢水和回收某些金屬離子的有效手段之一。

    Rengaraj等研究了IRN77和SKN1樹脂對Cr(III)的去除率。結果表明，金屬離子的濃度高于100mg/L時，能夠完全被樹脂吸附。RSJuang等采用強酸性AmberliteIR-120樹脂處理含有多種重金屬離子［(Ni(II)、Mn(II)和Co(II)］和ED-TA、NTA及檸檬酸鹽等的混合廢水，發現金屬離子和樹脂的交換平衡主要取決于廢水的pH和廢水中的其他復雜成分的組成。THEom等采用離子交換法處理電鍍廢水，金屬回收率達97%以上。SofiaAC等對螯合樹脂CR11和弱酸性樹脂IR86進行了測試，結果表明，兩種樹脂對水溶液中三價鉻都有很高的吸附性，對于電鍍廢水的處理，CR11樹脂比IRC86樹脂更有前景。RSJuang等用強酸性樹脂對模擬電鍍廢水中鎳的吸附進行了研究，結果表明，隨著時間的增加，排放的廢水中鎳的含量越來越少，但是由于廢水中其他雜質的存在，使得鎳的排放不可能為0。

    3·吸附法

    吸附對于電鍍廢水的處理已經成為一種非傳統方法，它是利用多孔性固體相物質吸附分離水中污染物的水處理過程。各種各樣產生于農業廢棄物、工業副產品、天然材料及改性生物高分子的低成本吸附劑已經得到發展和應用，常見的吸附劑有活性炭、活化煤、焦炭、煤渣、樹脂、木屑等。

Nah等采用氧化鐵修飾合成具有磁性的沸石對Pb(II)具有高的吸附能力，在較寬的pH值范圍內(5～11)有較好的化學阻抗作用。Aklil等利用改性天然材料在pH=5時進行吸附，取得好的吸附效果。Lee等采用工業副產品如粉煤灰、廢鐵、鐵渣及水合二氧化鈦等吸附重金屬廢水，取得高的去除率。Gupta等考察了一種由制糖工業產生的甘蔗渣燒成的灰對Cd(II)和Ni(II)去除率的影響，在pH從6．0～6．5的范圍內去除率較高。Igwe等使用玉米殼對Pb2+、Cd2+、Zn2+進行了吸附，吸附量分別達到456，493．7，495．9mg/g。Crini研究了一系列以多糖為基礎的材料對廢水中金屬離子的吸附，結果表明，交聯殼聚糖對Cd2+、Cu2+、As5+的吸附分別達到了150，164，230mg/g;交聯淀粉凝膠對Pb2+和Cu2+的吸附分別達到了433，135mg/g;氧化鋁/殼聚糖復合材料對Cu2+的吸附達到了200mg/g。Essawy和Ibrahim制備了一種高分子水凝膠，對金屬離子的去除順序為Cu(II)＞Ni(II)＞Cd(II)。

    4·膜過濾法

    膜分離過程是物質透過或被截留于膜的過程，近似于篩分過程。按分離離子大小，可分為微濾、超濾、反滲透、納濾等。膜分離法具有無物相變化，能量轉化效率高，不消耗化學試劑，常溫操作，不消耗熱能等優點。

    Juang和Shiau研究了殼聚糖改性膜對模擬廢水中Cu(II)和Zn(II)去除，結果表明，在pH8．5～9．5時，100%的Cu(II)和95%的Zn(II)被截留。Saffaj等使用低成本的ZnAl2O4-TiO2UF膜對模擬液中的Cd(II)和Cr(III)進行吸附，Cd(II)的去除率達到93%，Cr(III)的去除率達到86%。Lv等研究了兩性的聚苯并咪唑納米中空纖維膜對陰陽離子的去除，90%以上溶解物能夠被阻截下來。

    Barakat等考察了羧甲基纖維素和超濾膜對廢水中Cu(II)、Ni(II)和Cr(III)的去除，在堿性條件下，它們的去除率能達到90%以上。WenruiZuo等研究了多種膜在分離和降低重金屬污染方面的性能，結果表明，UF的滲透能力沒有MF好，RO在廢水處理方面比NF要強。邱運仁等以聚丙烯酸鈉為絡合劑，采用芳香聚酰胺膜為超濾膜，Cu2+的截留率達到97%以上。張志軍等針對太湖地區日益提高的電鍍廢水排放標準，提出采用混凝-微濾膜過濾組合工藝來去除電鍍廢水中的銅和鎳。電鍍廢水中Cu2+質量濃度為57．6mg/L，Ni2+質量濃度為42．0mg/L，采用FeSO4混凝劑及PVDF微濾膜處理后，出水中Cu2+和Ni2+質量濃度為0．15，0．87mg/L，低于國家《污水綜合排放標準》一級排放標準要求，同時具有較強的經濟適用性。

    5·其它方法

    近年來國外有些學者研究了一些新型的廢水處理技術，如電滲析法和光催化法。

    5．1電滲析(ED)

    電滲析是一種利用電勢的不同，將溶液中不同的離子通過離子交換進行分離的膜分離過程。Mo-hammadi等研究了在不同的濃度下，用實驗室電滲析室，考察了流量、溫度、電壓對兩種滲透膜去除效率的影響。

結果表明，增加電壓和溫度，性能提高;增加流量，反而降低分離比例。濃度大于500mg/L時，濃度對分離比例的影響減弱。Jakobs-en研究了電滲析去除廢水污泥中Cd2+的工藝。將廢水污泥加入到一個電動直流區域，攪拌。液體與固體(mL/g新鮮污泥)的比值是介于1．4～2。實驗進行了污泥懸浮在蒸餾水、檸檬酸和硝酸溶液的研究。結果表明，Cd2+在3個實驗中的去除效率分別為69%，70%和67%。Mohammadi等研究了電滲析過程對鋅、鉛和鉻離子的去除情況，結果發現，電滲析效果跟離子的種類沒有關系，主要取決于反應條件和滲析室結構。

    5．2光催化法

    光催化法是一種借助具有半導體性質的懸浮液將太陽能轉化成化學能的方法，它在治理環境污染方面具有快速、高效等特點。Barakat等研究了用紫外輻射過的二氧化鈦懸浮液光催化來破壞氰化絡合物，同時降低銅離子的含量。結果顯示，游離銅離子(10－2mol/L)在3h內完全去除。Cu2+和CN－的濃度越高，他們的去除率越大，當Cu2+∶CN－的摩爾比率為10∶1時，離子去除完全。Rengaraj等采用溶膠-凝膠法制備了一種新型的光催化劑二氧化鈦鍍釹。它被用來在紫外的照射下光催化還原Cr(VI)。結果顯示，二氧化鈦晶體中有釹的存在可以提高Cr(VI)的光催化還原能力。為了克服TiO2能量的有限，Yoon等研究了將二氧化鈦作為陽極固定起來。固定的二氧化鈦電極能夠將溶液中有毒的Cr(VI)轉化為無毒的Cr(III)，在光催化下，pH為3，反應2h，轉化率能達到98%。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。

    6·結論

    化學沉淀法具有試劑來源廣，成本低，操作過程簡單，無能耗，金屬離子去除率高，可分步沉淀回收金屬離子等優點，在廢水處理中被推廣應用。但化學沉淀法可能產生大量污泥，對環境造成二次污染。近年來，離子交換法、吸附法、膜過濾法等新型方法在電鍍廢水的處理方面受到了眾多研究者的廣泛關注，這些新型的方法能夠在去除金屬離子的同時又不對環境造成二次污染。但是，它們同時存在著成本和能耗高、設備復雜、操作時間長以及選擇性低等缺點而在推廣應用上受到了限制。

    綜上所述，筆者認為當前的首要任務是能否尋找一種新型的選擇性高的沉淀劑，既能使金屬離子完全沉淀，又能回收金屬離子，不會對環境造成二次污染。